工作中容量器具的儀器校準通常采用絕對標準和相對標準兩種方法。
1.絕對校準法(稱量法)
絕對校準法要準確稱量:是入式或出式玻璃量器中水的表現質量,并根據該溫度下水的密度計算出該玻璃量器在20℃時的容量方法,容量的計算見下式:
Vt=mi/pi
式中Vt——t℃時水的體積,mL;
mi——t℃時在空氣中水的質量,g;
pi——t℃時在空氣中水的密度,g/mL。
測量體積單位是升(L),1L是指在真空中質量為lkg的純水在3.98℃時所占的體積,滴定分析中常用升的千分之一毫升如果校準工作也是在3.98℃環境時,lmL純水在真空中的質量為1.00g,在數值上稱出純水的質量就等于純水的體積(mL),但實際工作中不可能在真空中稱量與工作。在室溫下進行分析測定,國產的滴定分析儀其體積在以20℃為標準溫度進行標定需考慮下列三個因素:
(1)水在3.98℃的真空中密度為lg/mL,高于或低于此溫度均小于1g/mL。
(2)容器的熱脹冷縮在不同的溫度校準時必須以標準溫度為基礎標準。
(3)空氣中稱量其浮力對純水質量有影響,不同溫度下玻璃容器中1mL純水在空氣中的質量見下表。
溫度/℃ |
質量/g |
溫度/℃ |
質量/g |
溫度/℃ |
質量/g |
I |
0- 99824 |
15 |
0. 99793 |
29 |
0.99518 |
2 |
0.99832 |
16 |
0. 99780 |
30 |
0.99491 |
3 |
0.99839 |
17 |
0. 99765 |
31 |
0.99464 |
4 |
0. 99844 |
18 |
0.99751 |
32 |
0. 99434 |
5 |
0.99848 |
19 |
0. 99734 |
33 |
0.99406 |
6 |
0. 99851 |
20 |
0.99718 |
34 |
0. 99375 |
7 |
0.99850 |
21 |
0.99700 |
35 |
0. 99345 |
8 |
0. 99848 |
22 |
0.99680 |
36 |
0. 99312 |
9 |
0. 99844 |
23 |
0.99660 |
37 |
0.99280 |
10 |
0. 99839 |
24 |
0. 99638 |
38 |
0. 99246 |
U |
0. 99832 |
25 |
0. 99617 |
39 |
0.99212 |
12 |
0. 99823 |
26 |
0. 99593 |
40 |
0.99177 |
13 |
0. 99814 |
27 |
0.99569 |
|
|
14 |
0. 99804 |
28 |
0.99544 |
|
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B級量器可采用此法,比較兩容器所盛液體容積的比例關系。容量瓶與移液管均可用稱量法校準,但實際分析工作中,容量瓶與移液管常配合使用。比如,常將一定量的物質溶解后在容量瓶中定容,再用移液管取出一部分進行定量分析。因此重要的不是要知道所用容量瓶和移液管的絕對體積;而是容量瓶和移液管的容積比是否正確。如用25mL移液管從250mL容量瓶中移出溶液的體積是否是容量瓶的十分之一。
可見,它們之間容量的相對校準比分別絕對校準顯得更為重要。實際常用校準過的移液管來校準容量瓶,確定其比例關系。
在分析工作中:滴定管一般采用絕對校準法,對于配套使用的移液管和容量瓶,可采用相對校準法。用作取樣的移液管,則必須采用絕對校準法,絕對校準法準確,但操作比較麻煩;相對校準法操作簡單,但必須配套使用。
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