護毛劑在蛋白質(zhì)纖維漂白工藝中應(yīng)用
恒普科技（浙江）有限公司 

摘   要：就毛皮漂白工藝在以下幾個方面進行了系統(tǒng)的介紹：毛皮漂白機理；毛皮漂白方法；毛皮漂白新材料；毛皮漂白新工藝；并以澳羊皮漂白工藝為例，進行說明。

關(guān) 鍵 詞：毛皮；漂白；工藝

 Protein Protectant E6 Applied In Fur Bleaching Process

 Hengpu Science & Technology（zhejiang） Co. Ltd.

Abstract: Fur bleaching process were introduced in the following aspects: fur bleaching mechanism; fur bleaching method; fur bleaching new materials; new technology of fur bleaching; as a case study of Australian sheep skin bleaching process.

Key words: fur;bleaching;technology

近年來，隨著毛皮制品的熱銷，對毛皮染整技術(shù)提出了新的要求，甚至在珍貴毛皮的加工中大部分產(chǎn)品也要進行染色以增加花色品種，對于大量的雜色毛皮來說，要使其達到所要求的理想染色效果，首先必須通過漂白褪色除去起雜色，變成非常淺淡或純白色的毛皮才能在相同的操作條件下染成一致顏色。但是漂白過程中容易對蛋白纖維造成損傷，影響其經(jīng)濟價值，經(jīng)過實驗研究表明，在漂白過程中適當添加蛋白保護劑，可以有效減少蛋白纖維損傷，而恒普科技（浙江）有限公司開發(fā)的護毛劑E6正是能夠達到這樣目的產(chǎn)品。

1 動物毛被的天然色素

動物毛皮天然色素的形成取決于毛干的皮質(zhì)層中色素的種類和含量。在動物（和人類）的毛發(fā)中存在以下兩種色素：（1）E-黑素-發(fā)生黑色、深棕色和灰色，即人們通常指的；（2）P-黑素-發(fā)生黃色、紅棕色和紅色。目前尚不十分清楚色素的結(jié)構(gòu)和生物合成過程。一般認為，E-黑素和P-黑素有不同的合成機理，對其吸收光譜的研究得知它們有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)。E-黑素和P-黑素均存在于色素的小體內(nèi)，在色素的小體內(nèi)發(fā)展到成熟的色素后沉淀，隨著氧化聚合過程的進行，色素進一步聚積，最后充滿整個色素小體，形成色素顆粒。色素顆粒通過半胱氨酸的P-黑素巰基鍵與蛋白質(zhì)相結(jié)合，形成色蛋白，使動物的毛被呈現(xiàn)各種各樣的顏色。

2 漂白機理

有色毛皮的漂白，簡而言之就是將高分子的色素聚合物氧化破壞使之變成小分子而消失的過程。從化學(xué)動力學(xué)角度分析，有兩步反應(yīng)：第一步是黑素聚合體（即黑素角朊）的分解，即設(shè)法使抑制黑素溶解的交聯(lián)鍵發(fā)生斷裂而將發(fā)色基團完全顯露。這一步是漂白的必要條件，但基本上不影響毛被的顏色；第二步是脫色，即使溶解了的黑素消色。這一步反應(yīng)速度慢，可見交聯(lián)鍵對于發(fā)色團是不穩(wěn)定的。氧化劑在褪色過程中的作用是破壞與角蛋白之間的交聯(lián)而使黑素溶解，而溶解了的黑素又可被高錳酸鉀、過氧化氫、次氯酸鈉、過醋酸等褪色，在此過程適當添加護毛劑E6可以最大限度的保護蛋白纖維，減小蛋白纖維的損傷。

在用過氧化物漂白之前，先進行一次金屬催化劑媒染，這可大大提高毛被漂白褪色的速度，同時盡可能多地減少對毛坯角蛋白的損傷。在工業(yè)生產(chǎn)中，二價鐵鹽被用作過氧化物漂白的媒染劑，Laxer和Whewell在1955年詳盡的研究了含色素毛的鐵鹽媒染過程，研究表明：Fe（Ⅱ）能被黑素選擇吸收，且它與黑素的結(jié)合比與角蛋白的結(jié)合更強；對不同金屬鹽的催化效果的對比研究顯示：Fe（Ⅱ）鹽安全無毒，選擇能力強，主要與色素集合。因此氧化時Fe（Ⅱ）鹽可使過氧化物主要與色素在原來位置上發(fā)生反應(yīng)，而對角蛋白的作用不大。

3 漂白方法

毛皮漂白的基本方法是氧化法和還原法。

還原法是最早使用的方法。最初人們用硫磺醺羊皮，使毛被更加潔白，這種方法簡單實用，但效果不持久。處硫磺外，也有采用亞硫酸氫鈉、連二亞硫酸鹽等的漂白法。還原法最突出的缺點是會因還原劑的氧化而使漂白失效。但是，恒普科技（浙江）有限公司最新推出的漂毛劑BLANKIT克服上述缺點，取得了較好的效果。

氧化法利用的是氧化劑破壞色素的原理?？捎玫难趸瘎┯须p氧水、高錳酸鉀、過硫酸鹽、過硼酸鹽及重鉻酸鉀鹽等。其中雙氧水是最常用的漂白氧化劑，它應(yīng)用于棉紡織品的漂白始于1866年，后來才用到羊毛漂白上。雙氧水漂白能力強的原因在于其分解時放出的能量比其它氧化劑大得多。加之雙氧水使用方便，在使用過程中無有害氣體產(chǎn)生，因此紡織和毛皮的漂白均廣泛的使用它。大量文獻從不同的PH值、溫度、時間和雙氧水濃度等方面詳細探討了雙氧水在羊毛漂白中的應(yīng)用及各項技術(shù)條件的優(yōu)化。有人得出漂白條件是：溫度為45℃，雙氧水濃度為30g/L，時間不宜超過5小時（PH 7–9條件下）的結(jié)論。毛皮漂白過程中，在較高PH值（堿性范圍）下長時間的氧化漂白，勢必給毛角蛋白帶來嚴重的損傷。顯然，理想的漂白情況是在酸性、中性條件下，采用盡可能低的溫度和雙氧水濃度，盡快地進行氧化漂白，同時加入護毛劑E6可以減少蛋白纖維的損傷，保持毛被原有的光澤和手感。在國外，毛皮的漂白已取得了在酸性、中性條件下的成功；國內(nèi)由于國家“六五”科技攻關(guān)項目“毛皮染整加工技術(shù)研究”的成功，使氧化漂白可在酸性、中性條件下進行，但時間較長。

毛皮經(jīng)過氧化漂白后，一部分未反應(yīng)的雙氧水仍殘留在毛皮中，在以后的加工過程中可引起皮板和毛角蛋白的再次裂解；另外，作為催化劑的Fe（Ⅱ）鹽被氧化后形成的Fe（Ⅲ）鹽會使毛被染上黃褐色。因此，氧化漂白后都應(yīng)進行一次還原處理。通常所謂的氧化法，實際上都包括了氧化、還原兩個步驟。毛皮的氧化-還原漂白都必須經(jīng)過“氧化浴-水洗-還原浴-水洗”的過程，其操作重復(fù)且周期長，但由于沒有找到切實可行的更簡單的工藝，所以一直沿用至今。

氧化-還原漂白同浴進行的構(gòu)想首先是毛紡織業(yè)的羊毛漂白開始的。德國提出了同浴還原-氧化漂白法，即先用二氧化硫脲還原，然后加入雙氧水，日本也提出過在漂白的初期將雙氧水和硫脲混合加入，氧化漂白將和還原漂白同時進行。這兩種方法中存在的一個共同問題是漂白后毛中殘余的雙氧水還需處理。人們注意到，在漂白后的殘余浴中，雙氧水的殘余量也是很大的，有相當于原用量60%-90%雙氧水未被利用到。為利用這些殘余的雙氧水，可以采用多次循環(huán)使用廢液的方法。國內(nèi)已對循環(huán)使用漂白廢液進行了研究。在國外，Arifoglu等人則采用一種簡單而巧妙的方法利用這些剩余的雙氧水，即向操作液中加入硫脲，使之與雙氧水反應(yīng)生成二氧化硫脲。二氧化硫脲是一種高效安全的還原劑，這樣即實現(xiàn)了氧化-還原同浴漂白的構(gòu)想，又克服了前述兩種同浴漂白方法的弊端。值得注意的是，這種氧化-還原漂白同浴的方法中，溶液的PH值始終保持在酸性、中性范圍內(nèi)，對護毛十分有利，因此，可以考慮將這種方法加以改進而應(yīng)用于毛皮的漂白中。大量的實驗充分證明，護毛劑E6在氧化-還原漂白過程中，能夠有效的保護蛋白纖維。

4 毛皮漂白新材料

為了改善傳統(tǒng)漂白方法的缺陷，國內(nèi)外有關(guān)毛皮化料專家投入了極大的經(jīng)歷摸索和解決這方面的問題，以彌補這方面的缺陷。經(jīng)過多年的潛心研制，漂毛劑BLANKIT，護毛劑E6經(jīng)過使用和檢驗，已經(jīng)得到市場充分的認可和好評。

漂毛劑BLANKIT為絡(luò)合劑和PH緩沖劑、經(jīng)穩(wěn)定化處理的還原漂白劑。漂白效率極強，白度高，白度穩(wěn)定，不會損傷纖維。能結(jié)合鐵離子和重金屬離子，即使在水質(zhì)較差的條件中，毛被仍可保持柔軟手感。

護毛劑E6是由特殊生化原料和精選助劑復(fù)配而成，對毛被和皮板具有良好的保護使用。在漂白浴中可最大限度保護毛被和皮板不受氧化劑和還原劑的破壞，能夠最大限度地保持毛被原有的光澤、手感和彈性。

  5毛皮漂白新工藝

澳羊皮漂白工藝舉例

一、氧漂：

         溫度：      45-50℃

      時間：      1h

      液比：      1:20 （PH值6-7）

      護毛劑E6 ： 3ml/L

      雙氧水（30%）：4-5 g/L

      出皮、甩水。

二、漂白：

          溫度：      45-50℃

          時間：      2-4h

          液比：      1:15

          防鐵劑NH:  1.5g/L

          漂毛粉BLANKIT： 3-7g/L

          潤濕劑CC；      1ml/L

          消泡劑HB；      0.1g/L

          清洗、甩水。

三、中和：

         溫度：       45℃

      時間：       0.45h

      液比：       1:20  

      甲酸 ：      X g/L

      PH值：      3.7-3.8

      出皮、甩水。

中國已經(jīng)成為世界毛皮大國，在毛皮制品出口過程中已經(jīng)受到越來越多的技術(shù)性貿(mào)易措施的限制，為了保證中國毛皮行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，環(huán)保裘皮化料專業(yè)制造商恒普科技（浙江）有限公司也通過不斷的努力研發(fā)綠色環(huán)保皮革助劑，為中國皮革產(chǎn)品健康發(fā)展貢獻自己的力量。

6總結(jié)

    以上就毛皮漂白機理、毛皮漂白方法、毛皮漂白新材料、毛皮漂白新工藝等進行了簡單的介紹，并以澳羊皮漂白工藝進行了舉例說明。在實際生產(chǎn)中，只要我們在各個環(huán)節(jié)進行正常操作，通過合理控制工藝條件，通過合理應(yīng)用高質(zhì)量的漂白助劑就能漂出符合要求的高質(zhì)量產(chǎn)品。同時也充分說明了護毛劑E6這個新產(chǎn)品在毛皮漂白過程中的重要作用，相信隨著恒普科技（浙江）有限公司各種創(chuàng)新產(chǎn)品的不斷推出，將進一步推動裘皮加工的技術(shù)的進步。